Alex e Romano hanno un confronto piuttosto acceso con la mamma e i fratelli di Nunzia Scarlatti. Soprattutto Romano non usa mezzi termini e uno dei fratelli di Nunzia lo aggredisce. In commissariato, Pisanelli si sta occupando di gente che si è ammazzata, ma lui è convinto che non si tratti di suicidi.

La Porta Alchemica, detta anche Porta Magica o Porta dei Cieli, è un monumento edificato da Massimiliano Savelli Palombara, marchese di Pietraforte, nella sua residenza, villa Palombara, sita più o meno in corrispondenza dell'odierna piazza Vittorio Emanuele. Secondo la leggenda, un pellegrino trascorse una notte nei giardini della villa alla ricerca di una misteriosa erba capace di produrre l'oro. Il mattino seguente fu visto scomparire attraverso la porta, ma lasciò dietro di sé alcune pagliuzze d'oro e una misteriosa carta piena di enigmi e simboli che il marchese cercò inutilmente di decifrare per tutta la vita, finché decise di farli incidere sulla porta di villa Palombara nella speranza che un giorno qualcuno sarebbe riuscito a comprenderli.

Giuseppe ha una forte passione per il suo lavoro e mette i suoi pazienti prima di tutto. In ospedale, riesce a salvare un uomo che non aveva più speranze, ma questo non lo risparmia dalle critiche e dai rimproveri del professor De Lillo. Giorgio, al contrario, si gode la vita e affronta la professione con molto distacco.

Aragona incontra Marina al di fuori dello studio notarile e così Marina si sente più libera di parlare e confessa di conoscere l'amante del notaio. Si tratta di una trentenne, commercialista, che il notaio aveva conosciuto un anno fa per lavoro. I due dichiarano di essere stati a Sorrento per due giorni, ma di non essere mai usciti dalla villa in cui alloggiavano.

Giuseppe rivede il ragazzino che gli aveva rubato il portafogli fingendo di essersi fatto male. Questa volta è inseguito da un carabiniere, ma Giuseppe riesce a salvarlo e a portarlo con sé al mare e al ristorante.

L'architetto risponde malvolentieri alle domande dei poliziotti sulla ragazza che vive nel suo appartamento. Lojacono informa la PM sulle novità del notaio, ovvero dove fosse e con chi il giorno in cui sua moglie è stata uccisa.

La serata che Giorgio aveva pianificato di trascorrere con Cloe non è andata proprio come pensava. In ospedale, nel loro primo giorno, Suor Helga mette al corrente Giuseppe e Giorgio delle rigide regole ospedaliere.

Mentre Lojacono ed Aragona interrogano la prima e l'ultima arrivata nello studio del notaio, Romano e Di Nardo entrano in casa della misteriosa ragazza con un mandato.

Giuseppe e Giorgio stanno andando allo spettacolo di una ballerina che Giorgio ha puntato mesi fa e che ha intenzione di conquistare stasera. Per strada, si imbattono in un ragazzino che sta cercando di entrare in una casa per rubare.

Giuliano racconta cosa ha provato quando ha visto per la prima volta l'immagine di Vera. Giuliano e Vera raccontano come hanno vissuto il primissimo periodo del loro rapporto.

Ora che il caso dell'omicidio De Santis è passato alla squadra di Polizia di Pizzofalcone, Lojacono ed Aragona vanno dal notaio, marito della vittima, per fargli alcune domande.

Alberto Manzi riesce ad ottenere l'impossibile per festeggiare il giornale del riformatorio: i ragazzi potranno trascorrere una giornata fuori dal carcere con il maestro.

Giuliano Montaldo racconta la sua esperienza di attore a Genova e il suo esordio come regista accanto a Carlo Lizzani.

Lojacono, Aragona e la Dottoressa Piras tornano a casa della vittima per osservare meglio le palle di vetro collezionate dalla signora. Palma convoca Lojacono in commissariato e la squadra fa delle ipotesi su degli oggetti trovati in un cassonetto dietro casa del notaio.

Le brillanti prove scritte di Moscati fanno ben sperare per il suo esame orale ed infatti Moscati, nonostante stia antipatico ad alcuni membri della commissione, supera tutte le prove per accedere all'ospedale di Napoli. Anche il suo amico Piromallo riesce a superare l'esame, ma la sua preparazione è nettamente inferiore a quella di Moscati.