La Scientifica recupera un'email che il notatio aveva spedito a sua moglie, nella quale le rivelava di essersi innamorato di un'altra donna e di volere il divorzio. La prenotazione per il volo in Micronesia, invece, resta ancora un mistero.

L'eruzione del Vesuvio del 1906 è stata la più grande eruzione vesuviana del XX secolo. L’accumulo di cenere e lapilli causò crolli e distruzioni nei paesi vesuviani. In questa tragica situazione, emerse la capacità di Giuseppe Moscati di agire tempestivamente per salvare i malati intrappolati negli ospedali.

Pisanelli va a trovare frate Leonardo e nella pace e nel silenzio del chiostro della chiesa, i due passeggiano e chiacchierano. Lojacono e Aragona vengono convocati dal capo della Scientifica che ha delle importanti novità riguardo l'omicidio della De Santis.

Giorgio riesce a conquistare Cloe e questa volta le regala il vero anello di famiglia. Giuseppe porta Elena in un posto mozzafiato e un po' pericoloso e tra tante emozioni contrastanti i due si scambiano il primo bacio.

Aragona dice di essere arrivato nella pensione in cui soggiorna, salvo poi sgattaiolare via appena Lojacono si allontana. Pisanelli si prepara un tè e racconta la sua giornata a qualcuno che noi non vediamo, ma che lui chiama "amore mio". Lojacono rientra a casa e riceve la telefonata di una certa Sonia che le chiede di provvedere a pagare le bollette e chiamare un idraulico.

Nonostante Suor Elga continui a stargli addosso affinché le regole siano rispettate, Moscati riesce sempre bene nel suo lavoro. Il paziente che aveva salvato si risveglia e i suoi parametri sembrano ora buoni.

Alex va a parlare con Nunzia da sola, sperando di poterla aiutare, salvo poi scoprire che Nunzia non vuole essere affatto aiutata e le sta bene vivere chiusa a casa dell'architetto.

Elena va a trovare Giuseppe in ospedale per parlare della sera del ballo e di come suo padre cerchi di venderla al pretendente che pagherà di più. Giuseppe, però, esprime i suoi sentimenti e dichiara che sarebbe pronto a combattere pur di averla.

Alex e Romano hanno un confronto piuttosto acceso con la mamma e i fratelli di Nunzia Scarlatti. Soprattutto Romano non usa mezzi termini e uno dei fratelli di Nunzia lo aggredisce. In commissariato, Pisanelli si sta occupando di gente che si è ammazzata, ma lui è convinto che non si tratti di suicidi.

Giuseppe ha una forte passione per il suo lavoro e mette i suoi pazienti prima di tutto. In ospedale, riesce a salvare un uomo che non aveva più speranze, ma questo non lo risparmia dalle critiche e dai rimproveri del professor De Lillo. Giorgio, al contrario, si gode la vita e affronta la professione con molto distacco.

Aragona incontra Marina al di fuori dello studio notarile e così Marina si sente più libera di parlare e confessa di conoscere l'amante del notaio. Si tratta di una trentenne, commercialista, che il notaio aveva conosciuto un anno fa per lavoro. I due dichiarano di essere stati a Sorrento per due giorni, ma di non essere mai usciti dalla villa in cui alloggiavano.

Giuseppe rivede il ragazzino che gli aveva rubato il portafogli fingendo di essersi fatto male. Questa volta è inseguito da un carabiniere, ma Giuseppe riesce a salvarlo e a portarlo con sé al mare e al ristorante.

L'architetto risponde malvolentieri alle domande dei poliziotti sulla ragazza che vive nel suo appartamento. Lojacono informa la PM sulle novità del notaio, ovvero dove fosse e con chi il giorno in cui sua moglie è stata uccisa.

La serata che Giorgio aveva pianificato di trascorrere con Cloe non è andata proprio come pensava. In ospedale, nel loro primo giorno, Suor Helga mette al corrente Giuseppe e Giorgio delle rigide regole ospedaliere.

Mentre Lojacono ed Aragona interrogano la prima e l'ultima arrivata nello studio del notaio, Romano e Di Nardo entrano in casa della misteriosa ragazza con un mandato.