Imma e Calogiuri fanno due chiacchiere con il figlio e la moglie dell'architetto Bruno che, da quanto è risultato dall'autopsia, è stato ucciso con un colpo in testa. Calogiuri è pensieroso per via dei litigi con Marialuisa, la quale cerca di convincerlo a lasciare l'Arma per andare a lavorare in campagna.

Lojacono e Aragona rintracciano Bukhar e lo portano in commissariato perché non ha un alibi per la notte in cui è stato ucciso Vincenzo Ramaglia. Ottavia torna a casa con degli arancini per lei, suo marito e suo figlio. Suo marito però ha preparato il merluzzo bollito e preferisce mangiare quello.

Imma pensa che nessuno abbia voglia di lavorare, ma Diana non ci sta e le fa notare che tante persone, lei compresa, hanno fatto gli straordinari per farle avere i risultati della perizia calligrafica. Dalla perizia, Imma ha ipotizzato che l'architetto potesse essere omosessuale.

Lojacono incontra Paolo, un ex collega siciliano che gli racconta gli ultimi risvolti della triste vicenda che ha visto Lojacono ingiustamente accusato da un mafioso. Più tardi, in commissariato, Bukhar viene interrogato, ma le cose per lui non si mettono bene.

Imma è su tutte le furie per le dichiarazioni di Romaniello, ma il procuratore capo le consiglia di non fare niente e aspettare il processo. In Procura arriva una giovane poliziotta siciliana dal carattere forte e dal fisico prorompente che si mostra subito sveglia quando Imma racconta gli ultimi sviluppi della vicenda di Domenico Bruno.

Un nuovo omicidio, quasi sicuramente legato a quello di Ramaglia, disorienta la squadra di Pizzofalcone. Partendo dall'unico indizio a loro disposizione, Lojacono e i suoi colleghi iniziano ad indagare sull'omicidio di Capuano per trovare il legame con l'omicidio di Ramaglia.

Qualche istante prima di chiudere gli occhi per sempre, Cloe confessa a Giuseppe che il bambino che ha messo al mondo è figlio di Giorgio e di averlo abbandonato. Giuseppe promette a Cloe di ritrovare suo figlio e di portarlo da Giorgio.

Dopo aver perquisito l'abitazione di Capuano, Lojacono e i suoi colleghi trovano la pista da seguire per risalire all'assassino.

Dai tabulati telefonici, Imma scopre che, poco prima della scomparsa, Domenico aveva ricevuto molte chiamate da un numero fisso di Matera che ora risulta inesistente. Paolo chiama Calogiuri perché ha scoperto che Domenico insegnava anche in un istituto privato.

Romano ed Aragona vanno a parlare con Castrovetere in carcere per sapere se ha a che fare con gli omicidi di Ramaglia e Capuano. Pisaniello si trova in una stazione della metropolitana quando scopre che proprio lì una donna si è appena buttata sotto il treno.

Durante un concerto, Imma deve occuparsi di una questione legata alla morte di Domenico Bruno. Tuttavia, c'è anche qualcosa o qualcuno che sembra darle fastidio...

Ottavia non riesce più a sostenere il peso di una situazione familiare complicata. Lojacono e la dottoressa Piras vanno dalle sorelle Filangeri e mostrano loro la foto di Capuano.

Andrea Saponara viene interrogato da Imma e confessa di aver avuto una relazione con Domenico Bruno. Quando si rese conto di non voler portare avanti la relazione, andò a studiare a Milano e una volta tornato a casa mise su famiglia.

A Napoli si è sparsa la voce che Giuseppe effettua delle visite mediche presso la sua abitazione e così tanta povera gente si reca a casa sua nella speranza di essere visitata dal professore. In ospedale, Suor Helga becca di nuovo Arcangelo con una infermiera e non può fare a meno di mostrargli tutto il suo disprezzo.

Le sorelle Filangeri affermano di non aver mai visto Cosimo Capuano, nonostante la polizia sia convinta che spacciasse con Vincenzo Ramaglia, il loro autista. Effettivamente, Ottavia scopre che Cosimo Capuano lavorò per un breve periodo in un circolo dove tre ragazzi morirono a causa di eroina tagliata male.